Название: Технология органических полупродуктов - О.В. Зюзина Жанр: Промышленность Рейтинг: Просмотров: 1322 |
Страница: | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | |
3. СУЛЬФИРОВАНИЕ 3.1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯСульфирование (иногда называемое также «сульфурацией») имеет назначением образование в исходном ароматическом соединении характерной группы SO3H – сульфогруппы – путем замещения водорода в ядре. Исходными продуктами при сульфировании служат главным образом ароматические углеводороды (бензол, толуол, кси- лол, нафталин, антрахинон), амино- и гидроксипроизводные ароматического ряда и сами красители. В качестве сульфирующих агентов обычно применяются концентрированная серная кислота (в технике чаще всего применяют купоросное масло с содержанием 92 – 93 % H2SO4 или моногидрат – 98 – 100 %-ную H2SO4), олеум (содержащий до 25 % SO3 и высокопроцентный около 65 % SO3). При необходимости примененяют олеум промежуточных концентраций. Его готовят на месте в реакционном аппарате разбавлением крепкого олеума моногидратом или более слабым олеумом, хлорсульфоновая кислота (HSO3Cl), серный ангидрид и некоторые вещества, выделяющие серный ангидрид при реакциях (например, пиридинсульфотриоксид C6H5N–SO3), реже сернистая кислота в виде солей (при одновременном воздействии окислителя, которым может быть и само сульфируемое вещество) и иногда кислые соли серной кислоты (полисульфаты). Сульфирование применяется в производстве промежуточных продуктов. Сульфированию подвергают как соединения, уже имеющие определенные реакционные группы, так и незамещенные углеводороды. Сульфогруппа может вводиться либо для придания соединению большей растворимости, либо для дальнейшей замены сульфогруппы на гидроксил, аминогруппу и т.п. Готовые красители, как правило, сульфируют с целью увеличить растворимость красителя или сообщить ему кислот- ный характер. Сульфокислоты – твердые кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде и обладающие ярко выраженным ки- слотным характером. По силе ароматические сульфокислоты близки к минеральным. В водных растворах они практически полностью диссоциированы. Тепловой эффект реакции нейтрализации ароматических сульфокислот такой же, как и тепло- вой эффект нейтрализации серной кислоты, он равен 58,1 кДж/моль: RSO3H + NaOH → RSO3Na + H2O + 58,1 кДж/моль. Как правило, в результате сульфирования получается не одна сульфокислота, а смесь сульфокислот, различающихся количеством сульфогрупп. Реакции сульфирования углеводородов олеумом можно представить следующими уравнениями: RHx + xSO3 → R(SO3H)x, где RHx – углеводород; х – число атомов водорода, замещенных сульфогруппами. Для наиболее употребительного агента сульфирования – серной кислоты – процесс разбавления сульфирующего агента выделяющейся при реакции водой, с учетом протекания обратной реакции гидролиза (десульфирования), выражается общим уравнением: RH + H2SO4 → RSO3H + H2O. Течение реакции справа налево идет лишь при наличии в реакционной среде воды (как вводимой с сульфирующим агентом, так и образовавшейся при реакции). При применении олеума такой концентрации, при которой разбавление реак- ционной водой не понижает крепости сульфирующего агента ниже 100 % H2SO4, процесс десульфирования уже не может идти. Только при сульфировании бензола в результате реакции получается одна сульфокислота. Гораздо чаще, особенно при получении ди- и трисульфокислот (полисульфировании), сульфосмесь содержит несколько изомерных сульфокислот, сульфокислот с разным содержанием суль- фогрупп. Введение сульфогруппы в бензольное или нафталиновое ядро затрудняет их дальнейшее сульфирование. Моносульфо- кислоты сульфируются труднее несульфированных соединений, дисульфокислоты труднее моносульфокислот. Поэтому при получении сульфокислот бензола и нафталина удается проводить реакции с преимущественным образованием соединений с определенным числом сульфогрупп. Условия процесса выбираются так, чтобы обеспечить наибольший выход целевого про- дукта. Регулирование концентрации сульфирующего агента, температуры и продолжительности реакции, а также примене- ние катализатора позволяют добиться оптимальных результатов. |
Страница: | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | |
Добавление комментария:
Навигация
- Археология
- Архитектура
- Бизнес
- Биология
- Бухгалтерский учёт
- География
- Документоведение
- Издательская деятельность
- Информатика
- История
- Культура речи
- Культурология
- Литература
- Маркетинг
- Математика
- Медицина
- Международные отношения
- Менеджмент
- Наука
- Недвижимость
- Образование
- Охрана труда
- Политология
- Правоведение
- Промышленность
- Психология
- Реклама
- Религиоведение
- Русский язык
- Социология
- Спорт
- Страхование
- Технологии
- Управление качеством
- Физика
- Филология
- Философия
- Финансы
- Фотография
- Химия
- Экология
- Экономика
- Эстетика
- Языкознание
Лучшие книги
Глобализация: политические аспекты - Сирота Н. М.
Коммуникационный менеджмент - Рева В.Е.
Свобода личности в массовой коммуникации - Корконосенко С. Г.
Теория и практика связей с общественностью - Э.В. Бикбаева
Гендерный подход в менеджменте - Егорова Л. С.
Религиозные конфликты: проблемы и пути их решения в начале XXI века - Зеленков М.Ю.
Словарь по политологии - В.Н. Коновалов
Современные международные отношения - Протасова О.Л.
Самые читаемые
Ландшафтоведение - Н.П. Соболева
Лексикология современного русского языка - О. Л. Рублева
Введение в социокультурный менеджмент - Чижиков В.М.
Документоведение - Ларьков Н. С.
Территориальное планирование - Е.А. Позаченюк
Лекции по теоретической грамматике английского языка - Тивьяева И. В.
Коммуникационный менеджмент - Рева В.Е.
Краткий курс по ремонту автомобильной техники - Писковой И.Е.